И.Н. Баранникова, сотрудник ФБУ Российский федеральный центр судебной экспертизы при Министерстве юстиции Российской Федерации.
В современной практике судебной экспертизы широко используются передовые научно-технические средства. При оценке допустимости и значимости заключения эксперта в качестве доказательства следователь и суд анализируют как соблюдение процессуальной формы назначения и производства экспертизы, так и используемую экспертом методику исследования с точки зрения оптимального выбора и корректности методов анализа, обоснованности выводов, сделанных на основании полученных результатов.
Возможности науки и техники постоянно расширяются, что находит применение в судебной экспертизе; создаются новые и совершенствуются уже имеющиеся методики исследования. При их разработке эксперты могут использовать фундаментальные достижения науки, модернизированные инструментальные методы, наиболее полно соответствующее специфике решаемых экспертных задач и объектам исследования Метод инфракрасной (ИК) спектроскопии является одним из наиболее широко применяемых при экспертном исследовании разнообразных объектов.
ИК-спектроскопия с Фурье-преобразованием (ИК-Фурье спектроскопия) наряду со многими другими инструментальнымиметодами позволяет наиболее однозначно интерпретировать результаты, полученные в ходе судебной экспертизы, в процессе судопроизводства. Данный метод помогает решать идентификационные, классификационные и диагностические задачи. ИК- Фурье спектроскопия достаточно давно и успешно применяется при работе с самыми разными объектами судебной экспертизы, не является разрушающим методом и, при достаточной технической оснащенности, дает возможность работать с микроколичествами веществ. Результаты анализа понятны всем участникам процесса, что удовлетворяет требованиям, предъявляемым к методам исследования при производстве судебных экспертиз [1]. По мере развития науки и техники появляются новые задачи и возможности применения метода ИК-Фурье спектроскопии в судебно-экспертной практике.
Сомневаетесь в объективности проведенной экспертизы? Сделаем ее рецензию, выявим возможные ошибки.
Применение метода ИК-Фурье спектроскопии
Сегодня метод ИК-Фурье спектроскопии применяется при проведении экспертизы следующих объектов:
-
наркотических средств и психотропных веществ (НСПВ), сильнодействующих и ядовитых веществ;
-
косметических, лекарственных средств, веществ неустановленной природы;
-
лакокрасочных и полимерных материалов;
-
тонеров в штрихах документов, паст ручек;
-
волокон.
Существует множество методических рекомендаций по применению данного метода при проведении судебной экспертизы вышеперечисленных объектов, и в большинстве из них ИК-Фурье спектроскопия признана качественным методом исследования [2–8]. Ниже приведен краткий обзор экспертных задач, решаемых с использованием методов ИК-Фурье спектроскопии.
В экспертизе НСПВ, сильнодействующих и ядовитых веществ ИК-Фурье спектроскопия решает одну из актуальных задач – идентификацию состава смесей, содержащих вещества, оборот которых законодательно запрещен или ограничен. Для этого необходимо идентифицировать каждый из компонентов смеси, как правило, состоящей из действующего вещества и наполнителя. При исследовании компонентов наполнителя, который в подавляющем большинстве случаев невозможно идентифицировать другими приборными методами, например хроматографическими, применяют ИК-микроскоп, совмещенный с ИК-спектрометром, или же приставку нарушенного полного внутреннего отражения (НПВО) [9, 10].
При проведении экспертизы косметических средств, лекарственных препаратов и веществ неустановленной природы данный метод применяется как индивидуально, так и в комплексе с рентгенофлуоресцентным методом анализа, газовой хроматографией, газовой хроматографией с масс-спектрометрическим детектированием или высокоэффективной жидкостной хромато- графией. При проведении анализа веществ неустановленной природы преимущественно используется ИК-спектроскопия, так как в этом случае требуется минимум расходных материалов и можно идентифицировать широкий круг веществ: органических и многих неорганических соединений [11– 13].
К часто встречающимся объектам криминалистической экспертизы материалов, веществ и изделий относятся микронаслоения лакокрасочных материалов на предметах-носителях. При расследовании дел о дорожно-транспортных происшествиях необходимо установить принадлежность микронаслоений лакокрасочных покрытий к проверяемым автомобилям. Сложность данных исследований связана с анализом микроколичеств объектов, а также с многослойностью и многокомпонентностью каждого из слоев. Для исследования лакокрасочных покрытий требуется применение комплекса различных методов [1, 6], наиболее информативным из которых является ИК-спектроскопия. Она позволяет установить тип связующего (основного компонента лакокрасочных материалов), наполнителей, а иногда состав пигментов. Для этих целей используют ИК-Фурье спектрометры и специальные приставки (ИК-микроскоп и НПВО), что позволяет получить необходимую информацию при исследовании микрочастиц и микронаслоений [1].
ИК-спектроскопия является эффективным методом анализа при проведении экспертизы синтетических клеев. Метод используется для установления вида и марки клея, а также для идентификации других по- лимеров. Возможности ИК-спектроскопии позволяют определить полимерную основусинтетических клеевых материалов, а в некоторых случаях дополнительные компоненты: отвердители, пластификаторы, наполнители [5, 14].
Одними из наиболее часто встречающихся объектов судебно-технических экспертиз документов являются печатные тексты, выполненные на принтерах, копировальных аппаратах, многофункциональных устройствах. Для решения широкого спектра задач экспертам необходима информация о химическом составе тонеров в штрихах документа [4, 15, 16]. Химический состав тонеров как в отечественной, так и в зарубежной практике исследуют методом ИК-Фурье спектроскопии [4, 16, 17]. Метод применяется также для решения широкого спектра задач при исследовании паст для шариковых ручек [2].
Метод ИК-Фурье спектроскопии с использованием ИК-микроскопа и приставки НПВО применяется в экспертизе волокон для установления групповой принадлежности и их идентификации, для чего созданы и пополняются спектральные базы данных [7, 18].
Перспективы применения метода
При совершенствовании приборной базы, программного обеспечения и появлении более высокоточных спектрометров у экспертов появляется возможность использовать метод в новых областях. Для решения задач судебной экспертизы может быть эффективен количественный метод анализа с помощью ИК-Фурье спектрометра, который уже нашел применение в других областях науки и техники. Также могут быть изучены «неклассические» для ИК-Фурье спектроскопии области спектра, а именно дальняя волновая и ближняя волновая, причем как в качественном, так и в количественном анализе.
Исследования в дальней волновой области спектра. Метод ИК-Фурье спектроскопии в дальней волновой области широко применяется при количественном анализе продукции на фармацевтическом производстве. В 2014 году этот метод был включен в XII Государственную фармакопею Российской Федерации [19].
Анализ нефтепродуктов в почвах, грунтах, воде и донных отложениях. Очень перспективным является использование метода ИК-Фурье спектроскопии в судебно-экологической экспертизе при определении суммарного содержания нефтепродуктов в объектах окружающей среды: почвах, грунтах, воде и донных отложениях [20–23]. Его широкое применение обусловлено достаточно высокой чувствительностью, точностью и быстротой. Метод заключается в предварительной экстракции нефтепродуктов из объектов с последую- щей регистрацией ИК-спектра экстракта и позволяет определять суммарную концентрацию нефтяных углеводородов (преимущественно алифатических).
Спектральные методы применяются также для контроля группового состава нефтепродуктов – в частности, для определения общего содержания жирных спиртов и эфиров жирных кислот в промышленных маслах используют ИК-спектроскопию [20– 23].
В настоящее время в судебно-экспертных подразделениях системы Минюста России при экспертизе нефтепродуктов и горюче-смазочных материалов используют хроматографические методы [1], но на проведение этого анализа методом ИК- спектроскопии требуется меньше времени и, как уже отмечалось выше, минимум расходных материалов. Таким образом, применение ИК-спектроскопии позволит сократить сроки и стоимость производства экспертиз.
Весьма востребована экспертиза документов, и в частности исследование тонеров в штрихах. Известно, что тонеры имеют сложный многокомпонентный состав, представленный полимерной основой и множеством неорганических компонен- тов, вследствие чего анализ полимерной части тонеров крайне затруднителен или невозможен [16]. Имеется также тенденция к унификации качественного состава полимерной части тонеров, поэтому возникает необходимость их количественного анализа. Преодолеть эти трудности позволяет использование количественного метода ИК-Фурье спектроскопии для анализа тонеров при проведении судебно-технической экспертизы документов.
Исследования в ближней волновой области спектра могут быть пригодны для анализа различных функциональных групп или типов органических соединений. Благодаря меньшему удельному поглощению в области обертонов, исследования в этой части спектра являются хорошим дополнением к обычной инфракрасной области в тех случаях, когда требуется существенно лучшее разрешение или, когда необходимо избежать наложения, наблюдающегося в более длинноволновой части спектра. Анализы в ближней инфракрасной области спектра являются важным аналитическим инструментом в различных отраслях науки и техники (сельском хозяйстве, химической промышленности, фармацевтике и пр.). В частности, они проводятся при установлении количественного содержания казеина в сухом молоке или для дистанционного обнаружения частиц взрывчатых веществ [24–26].
Приведен далеко не полный перечень использования возможностей ИК-Фурье спектроскопии для решения различных экспертных задач.
Применение количественного анализа методом ИК-спектроскопии позволит сократить сроки производства экспертиз, а анализ спектра ближней и дальней волновых областях в дополнение к спектру основной области – более точно определять химический состав исследуемых объектов и, следовательно, уменьшить количество вероятностных выводов и выводов по форме НПВ (не представляется возможным) по отношению к категоричным.
Экспертиза давности выполнения документов методом ИК-Фурье спектроскопии
Единая методика отсутствует. Данным методом невозможно установить давность выполнения документов!
Недостатки метода
На текущий момент ни один научный коллектив не предложил научно обоснованную и практически апробированную методику установления абсолютной давности изготовления документов методом ИК-Фурье спектроскопии. Нет ни одного научного исследования, которое установило достоверную и воспроизводимую корреляционную зависимость интенсивность или площади полос поглощения на ИК-спектрах красящих материалов штрихов от их возраста.
Работа «Исследование паст для шариковых ручек в штрихах методом ИК-Фурье-спектроскопии», В.И. Тимофеева, Т.Ф. Панферова. МЮ СССР ВНИИ судебных экспертиз имела своей целью показать возможности определения основных компонентов, выпускавшихся в то время (1989 год) паст шариковых ручек: смол и красителей. Ни о каком использовании данного метода исследования для установления возраста штрихов в этой работе речь не ведется.
В работе «Systematic analysis of bulk blue ballpoint pen ink by FT1R spectrometry» (Journal of Forensic Sciences, 2001, том 46, выпуск 5. страницы 1093-1097) речь идет об изменениях, произошедших в ИК-спектрах паст шариковых ручек, повергнутых нагреванию в целях имитации процессов старения. Авторы работы приходят к выводу, что метод ИК-Фурье спектроскопии мог бы быть использован для разработки методики установления абсолютной давности выполнения штрихов пастами шариковых ручек, но не более того. Саму методику исследования они не представляют.
Все перечисленные эксперты использовали для регистрации ИК-спектров метод нарушенного полного внутреннего отражения (НПВО), приводя это в качестве достоинства, так как при этом не происходит разрушения документа. Однако бумага обладает весьма неоднородной поверхностью за счет хаотично расположенных взаимно пересекающихся волокон целлюлозы, вследствие чего два спектра, полученные с одного и того же участка бумаги методом НПВО, будут иметь существенные отличия. Указанные же эксперты не проводят какого-либо усреднения или статистической обработки полученных данных и потому имеют невоспроизводимые результаты, что является нарушением базовых принципов судебно-экспертной деятельности.
Всесторонне изучив и проанализировав методическое обеспечение применения ИК-Фурье спектроскопии в сфере определения давности выполнения документов, наши эксперты пришли к выводу, что данным способом установить дату составления документа не представляется возможным.
Другой вопрос? Спросите эксперта! Ответим в течение 1 рабочего дня.
Критика метода
Бюро экспертиз Версия. Эксперты бюро придерживается мнения, что без извлечения части документа сделать экспертизу невозможно. Такое обещают сделать только мошенники. Оригинал документа.
Судебная Экспертно-Криминалистическая Лаборатория г. Новосибирска. Эксперты лаборатории уверены, что методика В.И. Тимофеевой сейчас не актуальна, т.к. шариковые ручки по ГОСТу СССР уже не выпускаются. Кроме того, прибор ИК-фурье "Инфралюм ФТ-801Т" предназначен для определения наличия смол в пасте, а не для определения давности нанесения штрихов. Оригинал статьи.
Арбитражный суд алтайского края. Цитата: «Допрошенная в судебном заседании в качестве специалиста Сотникова О.И., /.../ пояснила, что использованный Поповым Д.Ю. метод предназначен для определения качественного состава чернил и не может быть использован для установления давности изготовления документов, поскольку какие-либо научные методики, подтверждающие возможность использования спектрографии при определении давности изготовления документов, отсутствуют».
Цитата: «Оценив представленные доказательства, суд относится критически к заключению, данному экспертом Поповым Д.Ю. в части давности изготовления документов, поскольку Попов Д.Ю. сравнивал полученную спектрограмму спорного акта с образцами, имеющимися в банке спектров, составленным самим экспертом Поповым Д.Ю., относительно которых у суда отсутствуют сведения об их достоверности. При этом сформированные экспертом Поповым Д.Ю. выводы о давности изготовления документа не содержат ссылки на научно проверенные данные.» Решение суда.
Новость на amic.ru. В Арбитражном суде Алтайского края рассмотрят заключение эксперта, выводы которого суды дважды объявляли необоснованными.
Список литературы:
1. Павилова Г.В., Бежанишвили Г.С. Аналитическая химия в судебной экспертизе // Российский химический журнал. – 2002. – Т. XLVI. – № 4. – С. 76–80.
2. Тимофеева В.И., Панферова Т.Ф. Ис- следование паст для шариковых ручек в штрихах методом ИК-Фурье спектроскопии // Экспертная практика и новые методы исследования. – Вып. 12. – М.: ВНИИСЭ, 1989. – 273 с.
3. Сорокин В.И., Любецкий Г.В., Мака- ров М.А., Дроздов М.А. и др. Экспертное исследование наркотических средств, получаемых из фенилпропаноламина: Методические рекомендации // Новые лекарственные препараты. – Вып. 4. – М., 2003. – 52 с.
4. Лобанов Н.Н., Черткова Т.Б., Тросман Э.А., Тимофеева В.И. и др. Возмож- ности комплексного криминалистического исследования текстов, выполнен- ных электрофотографическим способом // Теория и практика судебной экспертизы. – 2009. – № 2 (14). – С. 179–185.
5. Леонтьева Л.О., Халиков Т.Х., Трофименко Г.А., Ауров Н.А. и др. Анализ лаковых и пластмассовых изоляций методами ИК-спектроскопии и пиролитической газовой хроматографии: Методические рекомендации / под ред. Л.Д. Беляева. – М.: ВНИИСЭ, 1986. – 46 с.
6. Карабач М.Л., Кузнецов А.С., Кузовкин Б.И., Леонтьева Л.О. и др. Криминалистическое исследование лакокрасочных материалов и покрытий: Методическое пособие для экспертов, следователей и судей. – Вып. 3 / под ред. М.Л. Карабач, Л.Д. Беляевой. – М.: ВНИИСЭ, 1988. – 208 с.
7. Пучков В.А., Пучкова Т.М., Пчелицев А.М., Воскречан Г.П. Криминалистическое исследование волокнистых материалов и изделий из них: Методическое пособие для экспертов. – М.: ВНИИСЭ, 1983. – Вып. 3. – 275 с.
8. Гладырев В.В., Дроздов М.А., Кедыс Д.Н., Латыгин В.Н. и др. Экспертное исследование курительных смесей, содержащих наиболее распространенные синтетические каннабиноиды: Методи- ческие рекомендации. – М.: ФСКН РФ, 2010. – 61 с.
9. Фицев И.М., Власова О.В., Ризванов И.Х., Фицева Н.А. и др. Аналитические профили бета-кетоамфетаминов. II. Идентификация методами тонкослойной газовой хромотографии, ИК- и УФ-спектрометрии // Ученые записки Казан. гос. ун-та. Сер. Естественные на- уки. – 2011. – Т. 153. – № 1. – С. 71–79.
10. Кимстач Т.Б., Понкратов К.В. Способы подготовки проб для исследования методом ИК-Фурье спектроскопии. Методические рекомендации – М.: ЭКЦ МВД России, 1997. – 8 с.
11. Сайдов Г.В., Свердлова О.В. Методы молекулярной спектроскопии. Учебное пособие. – С.-Петербург: НПО «Профес- сионал», 2008. – 337 с.
12. Storme-Paris I., Rebiere H., Matoga M., Civade C. et al. Challenging Near InfraRed Spectroscopy discriminating ability for counterfeit pharmaceuticals detection // Analitica Сhimica Acta. – 2010. – V. 658. – No 2. – P. 163–174.
13. Зинюк Р.Ю., Балыков А.Г., Гаврилен- ко И.Б., Шевяков А.М. ИК-спектроскопия в неорганической технологии. Учебное пособие – Л.: Химия, 1983. – 160 с.
14. Худяков В.З., Галяшин В.Н., Горше- нин Ю.А., Савлучинская Т.Р. Экспертное исследование синтетических клеящих материалов. Учебное пособие. – М.: ЭКЦ МВД СССР, 1991. – 393 с.
15. Ryland S., Bishea G., Brun-Conti L., Eyring M., et al. Discrimination of 1990s original automotive paint systems: a collaborative study of black nonmetallic base coat/clear coat finishes using infrared spectroscopy // J. Forensic Sci. – 2001. – V. 46. – No 1. – pp. 31–45.
16. Скоромникова О.А., Малинский С.В., Лобанов Н.Н. Вопросы судебно-технической экспертизы документов для документов, изготовленных на монохромных лазерных принтерах. Модельный ряд принтеров. Численные оценки количества изготовленных документов // Теория и практика судебной экспертизы. – 2009. – № 2 (14). – С. 142–160.
17. Tănase I.Gh., Udriştioiu E.G., Bunaciu A.A., Aboul-Enein H.Y. Infrared spectroscopy in qualitative analysis of laser printer and photocopy toner on questioned documents // Instrumentation Science and Technology. – 2009. – No 37. – pp. 30–39.
18. Tungol M.W., Bartric E.G., Montaser A. The development of a spectral data base for the identification of fibers by infrared microscopy // Applied Spectroscopy. – 1990. – V. 44. – No 4. – pp. 543–549.
19. Государственная фармакопея Российской Федерации. XIII изд. – M.: Медицина, 2014. – 684 c.
20. Марютина Т.А., Савонина Е.Ю., Катасонова О.Н., Хасыкова В.В. Динамическое экстрагирование нефтепродуктов из почв во вращающихся спиральных колонках // VI Всероссийская конференция по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика-2006», Самара, 26–30 сентября 2006: тезисы докладов. – Самара, 2006. – С. 203.
21. Леоненко И.И., Антонович В.П., Андранов А.М., Безлуцкая И.В. и др. Методы определения нефтепродуктов в водах и других объектах окружающей среды (обзор) // Методы и объекты химического анализа. – 2010. – Т. 5. – № 2. – С. 58– 72.
22. Малышева А.Г., Козлова Н.Ю., Беззубов А.А., Карцева Н.Ю. Определение концентрации нефти в почве методом инфракрасной спектроскопии. МУК 4.1.1956.
23. Margalith E., Nguyen L.K., Klunder G. Near infrared spectral imaging of explosives using a tunable laser source // Proc. SPIE 7680, Next-Generation Spectroscopic Technologies III, 76800H (April 27, 2010); doi:10.1117/12.852659.
24. Vähäoja P., Närhi J., Kuokkanen T., Naatus O. et al. An infrared spectroscopic method for quantitative analysis of fatty alcohols and fatty acid esters in machinery oils // Analytical and Bioanalitycal Chemisrty. – 2005. – V. 383. – No 2. – pp. 305–311.
25. Баюнов А.П. Воспроизводимость спектров диффузного отражения в ближнем ИК-диапазоне при анализе сырья для производства комбикормов / Автореферат дис. на соискание ученой степени канд. хим. наук – 2013. – 16 с.
26. Anderssen R.S., De Hoog F.R, Wesley I.J., Zwart A.B. How much of a near infrared spectrum is useful? Sparse regularization – let the data decide! // ANZIAM Journal. – 2014. – V. 54 (CTAC2012). – C788–C808.